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因分子中靠近反应中心的原子或基团占有一定的空间位置，而影响分子反应活性的效应。降低分子反应活性的空间效应称“空间阻碍”。例如，邻位双取代的苯甲酸的酯化反应要比没有取代的苯甲酸困难得多。同样，邻位双取代的苯甲酸酯也较难水解。这是由于邻位上的基团占据了较大的空间位置，阻碍了试剂（水、醇等）对羧基碳原子的进攻。相反，反应物转变为活性中间体的过程中，如降低反应物的空间拥挤程度，则能提高反应速度。这种空间效应称“空间助效”。例如，叔丁基正离子比甲基正离子容易形成，这是因为在形成叔丁基正离子的反应中，空间拥挤程度降低得多一些，而在形成甲基正离子的反应中，空间拥挤程度相对降低得少一些。空间效应是影响有机反应历程的重要因素。空间位阻效应又称立体效应。主要是指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间阻碍和偏离正常键角而引起的分子内的张力。如酶反应中空间位阻会降低其催化活性。在配位化合物中，当向一个配体引入某些较大基团后，由于产生空间位阻，影响它与中心原子形成配位化合物。如乙二胺（在配位化学中简写为en）易生成二乙二胺合铜（II）离子[Cu(en)2]2+，但N，N，N′，N′-四甲基乙二胺（tmen），由于每个N上有两个甲基，空间位阻较大，不能生成[Cu(tmen)2]2+。空间阻碍一般会降低反应速率，例如，在溴代烷的双分子亲核取代反应中，由于烷基体积的增大，引起空间阻碍，使反应速率变小。然而在有些反应中，立体效应有可能增加反应速率，例如，在单分子亲核取代反应中，三烷基取代卤代烷的烷基增大时，由于取代基之间的空间斥力，引起碳卤键的异裂，导致碳正离子的形成，从而提高了反应速率。 邻位基团空间阻碍可以影响分子的对称性。邻位基团的空间阻碍可以把─NH2、─NO2等共轭基团排斥于苯环的共轭体系之外，从而使该化合物的键长、极性、酸碱性等分子的静态物理化学性能发生极大的变化。 以取代苯苯环碳原子化学位移为依据，用曾经设定并初步证实的甲基诱导效应和共轭效应参数，讨论了甲基取代基的诱导效应、共轭效应及定位效应。化学位移值表示的诱导效应参数表明甲基具有吸电子诱导效应，经校正后的化学位移值表示的共轭效应参数表明甲基具有微弱的给电子共轭效应，甚至其共轭效应有可能正处于给电子和吸电子的临界状态，总之相对于氢原子，甲基具有吸电子效应。甲基有较强的对位定位效应和较弱的邻位定位效应，在适宜条件下间位也有可能发生取代反应。 由于氯原子的诱导效应，化合物e的酸性比化合物f、g为大。在化合物h、i中，由于化合物h是以分子间氢键为主，它的沸点可达295℃，而化合物i是以分子内氢键为主，它的沸点只有214℃。 邻位效应对反应速率和反应机理也有影响。例如，化合物j能与碘甲烷反应生成四级铵盐，但化合物k中由于邻位上的两个甲基的空间阻碍，─N（CH3）2基团平面偏离苯环平面，使化合物k极难形成四级铵盐。 化合物 1在通常条件下的酯化速率要比化合物m、n慢得多。但在浓硫酸中，由于正碳离子的生成，进攻基团可以从与苯环垂直的方向进攻反应中心，所以化合物的酯化反应能顺利地进行。这时的酯化机理已发生变化。 在某种反应过程里，相邻基团部分地或完全和反应中心相键合，使的反应速率明显增大，这种邻位效应归于邻近基团的参与。因为邻近基团参与，化合物p里的氯在沸水中易水解，可是化合物q在同样条件下却是稳定的。 因为邻位基团的这种特殊的效应，邻位基团对分子性能影响并不遵循哈米特方程。 直接通过空间和溶剂分子传递的电子效应。场效应是一种长距离的极性相互作用，是作用距离超过两个C—C键长时的极性效应。场效应的作用方向与诱导效应作用方向往往相同，一般很难将这两种效应区分开。R.戈尔登和L.M.斯托克测定了以下多环酸的电离常数[kg2]p：当X=H时，p为6.04；X=Cl时，p为6.25；X=COOCH时，p为6.20。　在以上分子中，X基团与COOH基团之间相隔四个单键，X基团的诱导效应对p的变化影响很小。此外，分子内生成氢键的可能性也很小。因此，上述化合物的p的差别可用场效应来解释。当X=Cl和COOCH时，其p大于X=H时的p，其原因是基团X吸收电子后形成偶极C—X的场效应，通过空间或溶剂分子直接影响了COOH的电离。　场效应还与分子的几何形状有关。例如下列两个化合物的p和酯化反应速率常数大小不一样,它们的次序是a>b。在a、b两个化合物中，氯原子对COOH的诱导效应是相同的，这两种基团之间插入相同数目的C—C键。但它们的场效应则不相同,在化合物b中的氯原子通过空间与COOH的相互作用距离要比化合物a的作用距离近一些，因此a的酸度较大。这说明场效应确是存在的。

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因分子中靠近反应中心的原子或基团占有一定的空间位置，而影响分子反应活性的效应。降低分子反应活性的空间效应称“空间阻碍”。例如，邻位双取代的苯甲酸的酯化反应要比没有取代的苯甲酸困难得多。同样，邻位双取代的苯甲酸酯也较难水解。这是由于邻位上的基团占据了较大的空间位置，阻碍了试剂（水、醇等）对羧基碳原子的进攻。相反，反应物转变为活性中间体的过程中，如降低反应物的空间拥挤程度，则能提高反应速度。这种空间效应称“空间助效”。例如，叔丁基正离子比甲基正离子容易形成，这是因为在形成叔丁基正离子的反应中，空间拥挤程度降低得多一些，而在形成甲基正离子的反应中，空间拥挤程度相对降低得少一些。空间效应是影响有机反应历程的重要因素。空间位阻效应又称立体效应。主要是指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间阻碍和偏离正常键角而引起的分子内的张力。如酶反应中空间位阻会降低其催化活性。在配位化合物中，当向一个配体引入某些较大基团后，由于产生空间位阻，影响它与中心原子形成配位化合物。如乙二胺（在配位化学中简写为en）易生成二乙二胺合铜（II）离子[Cu(en)2]2+，但N，N，N′，N′-四甲基乙二胺（tmen），由于每个N上有两个甲基，空间位阻较大，不能生成[Cu(tmen)2]2+。空间阻碍一般会降低反应速率，例如，在溴代烷的双分子亲核取代反应中，由于烷基体积的增大，引起空间阻碍，使反应速率变小。然而在有些反应中，立体效应有可能增加反应速率，例如，在单分子亲核取代反应中，三烷基取代卤代烷的烷基增大时，由于取代基之间的空间斥力，引起碳卤键的异裂，导致碳正离子的形成，从而提高了反应速率。 邻位基团空间阻碍可以影响分子的对称性。邻位基团的空间阻碍可以把─NH2、─NO2等共轭基团排斥于苯环的共轭体系之外，从而使该化合物的键长、极性、酸碱性等分子的静态物理化学性能发生极大的变化。 以取代苯苯环碳原子化学位移为依据，用曾经设定并初步证实的甲基诱导效应和共轭效应参数，讨论了甲基取代基的诱导效应、共轭效应及定位效应。化学位移值表示的诱导效应参数表明甲基具有吸电子诱导效应，经校正后的化学位移值表示的共轭效应参数表明甲基具有微弱的给电子共轭效应，甚至其共轭效应有可能正处于给电子和吸电子的临界状态，总之相对于氢原子，甲基具有吸电子效应。甲基有较强的对位定位效应和较弱的邻位定位效应，在适宜条件下间位也有可能发生取代反应。 由于氯原子的诱导效应，化合物e的酸性比化合物f、g为大。在化合物h、i中，由于化合物h是以分子间氢键为主，它的沸点可达295℃，而化合物i是以分子内氢键为主，它的沸点只有214℃。 邻位效应对反应速率和反应机理也有影响。例如，化合物j能与碘甲烷反应生成四级铵盐，但化合物k中由于邻位上的两个甲基的空间阻碍，─N（CH3）2基团平面偏离苯环平面，使化合物k极难形成四级铵盐。 化合物 1在通常条件下的酯化速率要比化合物m、n慢得多。但在浓硫酸中，由于正碳离子的生成，进攻基团可以从与苯环垂直的方向进攻反应中心，所以化合物的酯化反应能顺利地进行。这时的酯化机理已发生变化。 在某种反应过程里，相邻基团部分地或完全和反应中心相键合，使的反应速率明显增大，这种邻位效应归于邻近基团的参与。因为邻近基团参与，化合物p里的氯在沸水中易水解，可是化合物q在同样条件下却是稳定的。 因为邻位基团的这种特殊的效应，邻位基团对分子性能影响并不遵循哈米特方程。 直接通过空间和溶剂分子传递的电子效应。场效应是一种长距离的极性相互作用，是作用距离超过两个C—C键长时的极性效应。场效应的作用方向与诱导效应作用方向往往相同，一般很难将这两种效应区分开。R.戈尔登和L.M.斯托克测定了以下多环酸的电离常数[kg2]p：当X=H时，p为6.04；X=Cl时，p为6.25；X=COOCH时，p为6.20。　在以上分子中，X基团与COOH基团之间相隔四个单键，X基团的诱导效应对p的变化影响很小。此外，分子内生成氢键的可能性也很小。因此，上述化合物的p的差别可用场效应来解释。当X=Cl和COOCH时，其p大于X=H时的p，其原因是基团X吸收电子后形成偶极C—X的场效应，通过空间或溶剂分子直接影响了COOH的电离。　场效应还与分子的几何形状有关。例如下列两个化合物的p和酯化反应速率常数大小不一样,它们的次序是a>b。在a、b两个化合物中，氯原子对COOH的诱导效应是相同的，这两种基团之间插入相同数目的C—C键。但它们的场效应则不相同,在化合物b中的氯原子通过空间与COOH的相互作用距离要比化合物a的作用距离近一些，因此a的酸度较大。这说明场效应确是存在的。

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