首先要明白,电子从基态变成激发态并不只是简单的轨道跃迁。当电子受到激发,会从低能态跃迁到高能态,这一种跃迁在光谱学中称为单一态。高能态的粒子会有自动恢复到低能态放出能量的倾向。也就是说,电子的激发与回落是一种动态平衡。因此,除非绝对零度,否则不会存在LZ所说的“没有要跃迁的电子了”。
在暗环境中不发出可见光,并不意味着没有电子能级的跃迁。只是发出的“光”波长在人眼感应范围外而已。
还有,放光的过程有很多种,感觉LZ把情况想得太简单了。人眼能感应到配合物的光有反射光、荧光、磷光。反射光就是受激发后发生跃迁,吸收了与自身振弛频率相当的光,剩下的光反射出去,这就是我们主要看到的光。而荧光则是d-d跃迁回到低能态时,一部分能量以光能形式释放出去;磷光是电子禁戒跃迁发生的,比较复杂,你有兴趣的话可以找我一起探讨一下。
想更形象一点的话可以看下布朗杰斯基图,高中化学竞赛不会涉及这么深。