HPLC采用紫外检测器时，设定紫外波长，当在该波长下有吸收的物质流经检测器时，紫外灯发射的该波长的紫外线会被部分吸收，浓度越高吸收越强，照到另一端的光敏原件的紫外线由于被吸收了一部分，从而产生微小的变动，传感器将光信号转化为电信号并进行放大后输出，从色谱图上将会看到该保留时间下出现一个峰。
对于不同的物质有不同的最大吸收波长，如具有共轭结构的物质在254nm下有极强的吸收（丙烯酸、苯环等），绝大多数带羰基的物质可以用210nm检测，含有极多苯环的在365nm下有吸收，可以以此区分不同结构的物质。比如一个含有苯甲醛和芘的溶液，254nm下出2个峰，365nm下出1个峰，那365nm下出的峰是芘，254nm下的另一个峰为苯甲醛

色谱的原理首先是分离，然后是检测。通过流动相运载样品进入色谱柱中，然后根据不同物质和色谱柱填料固定相的结合能力的差异分离出来。分离后进入检测器，常用检测器 紫外 荧光 示差 蒸发光散射 质谱。

你说的波长，一般就是SPD或者是FLD检测器。原理很简单SPD检测器就是和分光光度计一样的原理。光源射出光然后通过光栅把光变成单色光，存在紫外吸收的就会吸收能量发生跃迁，根据朗伯比尔定律吸光度和浓度成正比。由于溶液吸收的光，后面的光敏电阻就会在光照射待测物质时产生一个电压波动。将光信号转化为了电信号，处理软件上面就是一个二项分布的峰。

由上可知色谱最主要的能力还是分离，定性不是色谱的强项。
同时SPD/FLD要求物质有吸收，精度也受到单色光的质量影响，RID/ELSD这样的泛用性检测器检出限和重现性不好。所以现在相对最精准的一般是lc/gc-ms+核磁。