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近期卤煮制备了一些具有紫外荧光特性的简单配合物,正好勉强凑出一条彩虹色,在制作过程中发现了很多需要注意的问题,于是开贴并附以制作步骤列出,希望能帮各位避坑🙏🙏🙏



IP属地:山东来自Android客户端1楼2023-06-20 00:59回复
    楼主尽量在24h内更新完毕🙏拖延时间抱歉


    IP属地:山东来自Android客户端2楼2023-06-20 00:59
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      从左至右依次为:十二氯合三锰酸六胍(红色荧光),四(二苯甲酰甲烷)合铕酸三乙胺盐(橙红色荧光),无水双8-羟基喹啉合锌(黄色荧光),四溴合锰酸三苯基𬭸(绿偏黄色荧光),四溴合锰酸四乙基铵(绿色荧光),二溴化二(三苯基氧膦)合锰(绿色偏青荧光),二水合二(8-羟基喹啉)合锌(青色荧光),二(三苯基膦)合水杨酸亚铜乙醇合物(蓝紫色荧光)


      IP属地:山东来自Android客户端3楼2023-06-20 01:04
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        首先是红色荧光的十二氯合三锰酸六胍,也是这几个配合物中成本最低,制作最容易的,原料为四水氯化锰以及盐酸胍,将二者等质量称取(按配比算下来所需质量相近),各取30g,加入15ml水并滴加少许浓盐酸(防止后续加热锰水解)后混匀加热等待溶解,卤煮这里使用了磁搅。完全溶解后理论上应该是淡红色偏粉的粘稠溶液,但卤煮这里是黄色的(附去年用简陋装置制备时的记录p1),这个应该与药品纯度有关。接下来直接冷却溶液等待析晶是不太合适的,因为伴随加热搅拌停止,溶液会迅速析出晶膜(大概是盐酸胍),而放任它析出显然会影响后续晶体的形成,卤煮的对策是保持温度,(如果使用磁搅的话此步加热盘的余温会保持溶液温度),向其中用滴管加水,加水后停止搅拌,观察短时间内是否有晶膜出现,若有则循环此步到无为止,然后就可以将溶液自然冷却等待结晶了(附结晶过程图p2)卤煮使用了结晶皿,出现了细小晶体



        IP属地:山东来自Android客户端4楼2023-06-20 01:18
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          在得到楼上p2那样的效果后,建议加盖滤纸多放置一天,这样能析出更多晶体,时间过长的一个后果是析出的晶体略有潮解还会吸水,更难受的是容易出现爬晶所以见好就收,然后抽滤,抽滤后保持抽气泵工作一段时间用抽进的气流尽可能带走残留的液体,然后就能放入烘箱干燥了,卤煮这里是100℃干燥了2个小时,实际应该用不了这么长



          IP属地:山东来自Android客户端5楼2023-06-20 01:22
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            去年十月份做的成品,p3是因为疫情耽搁在准备室的溶液阴差阳错析出的大晶体,颜色不太对是因为帮忙拍照的同学用专业相机拍好后出于摄影的素养帮忙修了修图,但是晶体大小还是可以认出的,图在500ml烧杯里





            IP属地:山东来自Android客户端6楼2023-06-20 01:26
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              下面这个是橙红色荧光的四(二苯甲酰甲烷)合铕酸三乙胺盐,一种非常漂亮的橙色细小柱状晶体,具有淡淡香味(划掉),并且能够摩擦发光!(条件是摩擦要破坏掉晶体形状)制备过程也非常的简单,按照物质的量比1:4:4称取或量取硝酸铕、二苯甲酰甲烷、三乙胺,用适量乙醇加热溶解前二者,混合后滴加三乙胺,然后加热至沸,缓慢冷却至室温结晶析出,过滤洗涤干燥即得成品。卤煮的实验配比为3.6g六水合硝酸铕,7.25g二苯甲酰甲烷,约5ml三乙胺,配以150ml乙醇,并且在冷却近室温后转入冰箱进一步冷却,得到大量结晶,抽滤后用少量乙醇洗涤,转入烘箱60℃烘干约30min使残留乙醇蒸尽即可




              IP属地:山东来自Android客户端8楼2023-06-20 01:48
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                接下来是双(8-羟基喹啉)合锌的无水物(黄色荧光)与二水合物(青色荧光)的相关制备过程,因为成分基本一样这两个颜色就一起说了。卤煮是称取或量取物质的量比为2:1:2的8-羟基喹啉、氯化锌与三乙胺,然后将8-羟基喹啉的乙醇溶液与三乙胺混合,加入氯化锌的乙醇溶液(溶解不掉可以滴加少许盐酸,对应的三乙胺也需要适量增加),会瞬间沉淀出许多黄色固体,这样制备出来就基本上是无水物了,不过还是建议用后面提到的方法彻底干燥一下。卤煮这边的配比是2.9g8-羟基喹啉锌溶于50ml热乙醇,1.36g无水氯化锌溶于30ml乙醇,2.8ml三乙胺,外加一滴浓盐酸。而二水合物的制取是把氯化锌用较大量的水配成溶液,三乙胺也换成过量氨水,混合后出现的是青柠色沉淀,过滤用水洗涤风干即为二水合物。转变回无水物也很简单,烘箱140℃处理3h即可。温度太高会使产物熔融分解,偏低会使结合的水难以脱去。这个温度参考了无机化合物合成手册第三卷的内容。




                IP属地:山东来自Android客户端9楼2023-06-20 02:06
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                  楼上制备出的俩玩意特别容易附着在容器、皮肤、衣物上,且特别难洗去,制备完用紫外线灯一扫,满桌满手套都是荧光所以制备它一定要戴手套,容器上附着也比较容易洗,用稀硫酸浸泡附着部分即可。卤煮这边稀硫酸比较稀缺,实际清洗是把容器灌满水,扔进去一点硫酸氢钠固体,先忙别的,过一会就基本上清洗干净了


                  IP属地:山东来自Android客户端10楼2023-06-20 02:11
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                    另外,这玩意可以溶于吡啶,也易溶于沸腾的二甲苯、三氯甲烷,所以应该可以利用这些做出晶体,那样紫外荧光会更好看。卤煮这里试了一下二甲苯,但是因为突发状况没有继续下去只发现无水物常温下能溶解一点点,加热至80℃没有明显变化,再往高就没试了如果有8u做过能不能告诉一下卤煮效果如何


                    IP属地:山东来自Android客户端11楼2023-06-20 02:16
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                      绿偏黄色荧光,四溴合锰酸三苯基𬭸,卤煮的制备过程为称取物质的量比为2:1的三苯基膦与锰单质,分别溶于适量40%氢溴酸,然后加热混合,搅拌均匀,过滤干燥即得成品。这里没有提及洗涤是因为这玩意实在没有适合的洗涤剂,拿水或乙醇洗都会导致分解,所以只能尽量保证反应物配比准确反应彻底以至没有太多需要洗涤的杂质,执意要洗也只能拿40%氢溴酸,然后干燥也只能自然风干,烘箱干燥固然快捷,但残留的氢溴酸会全部挥发,打开烘箱门时那股浓烈的溴化氢给卤煮留下了心理阴影而且这样做对烘箱的损害也不小。总之做这个记得在通风的环境进行。


                      IP属地:山东来自Android客户端12楼2023-06-20 02:33
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                        溶解三苯基膦的氢溴酸一定要过量,并且此过程最好要保持加热,否则可能会出现生成沉淀后液体搅拌不起来且难以转移的情况。这张图是一个小插曲,卤煮在一次制备过程中拿乙醇洗涤了产物,发现紫外线下荧光迅速消失,重新加热与乙醇的混合液后冷却析出了许多柱状结晶,且不再具有荧光。求助大佬后得出大概率是三苯基膦的结论,看来三苯基膦似乎能用乙醇结晶出晶体以后再有空试试,毕竟这晶体挺好看的


                        IP属地:山东来自Android客户端14楼2023-06-20 02:41
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                          接下来是绿色荧光的四溴合锰酸四乙基铵,称取物质的量比为2:1的四乙基溴化铵与与锰单质,前者溶于少量乙醇,后者溶于少量40%氢溴酸,然后混合,加热浓缩、烘箱干燥至无液体即可。这张图是用了约1.1g锰的反应情况


                          IP属地:山东来自Android客户端15楼2023-06-20 02:53
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                            太晚了先睡了,之后继续更,各位晚安


                            IP属地:山东来自Android客户端16楼2023-06-20 02:55
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                              缺深蓝色给你补上


                              IP属地:陕西来自Android客户端17楼2023-06-20 03:11
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